O eletrodo de referência de calomelano saturado consiste em um bulbo de vidro especial, com uma haste de platina envolta por uma pasta de mercúrio e cloreto mercuroso, em contato com o eletrólito cloreto de potássio contido no interior do bulbo, o qual estabelece contato com o eletrólito da amostra.
 
O eletrodo de referência é bastante útil nas determinações potenciométricas de potencial de oxi-redução, que se baseiam na medida da diferença de potencial entre o eletrodo específico e um outro eletrodo de referência como por exemplo o de prata/cloreto de prata.